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光伏背板用PET薄膜濕熱老化性能研究

作者: salmon范 編輯: 瑞凱儀器 來源: litaoweb.cn 發(fā)布日期: 2020.04.13

    0、引言

    太陽電池組件的結(jié)構(gòu)一般為玻璃、EVA、電池片、背板,四周用鋁框封裝。背板位于組件背面外層,在戶外環(huán)境下,具有良好的絕緣性,保護太陽電池不受水汽侵蝕,阻隔氧氣;耐高低溫和耐老化性能;耐腐蝕性能。背板的結(jié)構(gòu)一般為TPT或TPE結(jié)構(gòu),總厚約為300 ~ 350μm,其中P為PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯),厚約250 μm,是背板的主體結(jié)構(gòu)。大部分長時間濕氣的滲,入是組件失效的原因。水蒸氣在電池板或電路上的冷凝會導(dǎo)致短路或腐蝕。隨著濕熱老化時間的延長,背板會脫層從而導(dǎo)致背板失效。為了讓組件在戶外能有效使用25年,背板必須按標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過一系列嚴(yán)格的濕熱老化測試。這就要求背板的主體結(jié)構(gòu)PET也要經(jīng)受住濕熱老化測試。所以研究濕熱老化過程中,PET薄膜的各項性能如何變化,以及終對背板層間粘結(jié)力的影響,具有一定的參考價值。

    1、試驗設(shè)備和材料

    試驗設(shè)備:恒溫恒濕箱(85 ℃,85%RH)、差示掃描量熱儀(DSC)、拉力機。
    試驗材料:同一廠家不同批次的PET,為了保密,不公布廠家和批次,批次用a. b. c代替。復(fù)合背板所用其他材料保密,在此不公開。

    2、試驗方法

     取a、b、c批次的PET薄膜放人恒溫恒濕箱,分別在500h、1000h、1500h取出,測PET薄膜的表面張力、拉伸強度、結(jié)晶度。將老化后的PET薄膜在實驗室復(fù)合成TPE結(jié)構(gòu)的背板,測背板的層間粘結(jié)力。

    3、試驗結(jié)果與討論

    3.1 PET薄膜表面張力的變化
    表面張力取決于塑料本身的化學(xué)結(jié)構(gòu),表示塑料薄膜表面自由能的大小,是決定聚合物粘結(jié)性的一個重要因素。PET類屬于極性高聚物,其表面自由能大,本身能達到42 dyn/cm,但為了提高PET薄膜與其他材料的粘結(jié)力,仍需進一步提高,一般通過電暈處理方法,處理后能達到52 dyn/cm或更高。電暈處理指在非真空(空氣存在)條件下用電磁能將空氣激發(fā)、電離,使PET表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成醇、羧基極性基團國,從而PET薄膜表面的附著性。電暈處理深度一般只有零點幾納米,處理后應(yīng)盡快使用,否則易失效。

    從表1可看出,各個批次的PET薄膜在放人恒溫恒濕箱500h后,表面張力就已大幅下降,約從48 dyn/cm降到42 dyn/cm; 1500 h后,表面張力已降到36 dyn/cm以下。

    PET薄膜表面張力的大小隨著老化時間的延長而降低,這與電暈處理和PET水解有關(guān)。濕熱老化初期,電暈效果開始失效,PET水解速率較慢,500 h時電暈效果已完全失效。隨著老化時間的延長,水解速率加快,PET加速降解,由大分子變成小分子,PET化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,所以表面張力下降。

表1 不同批次PET老化后的各項性能變化

    3.2 PET薄膜拉伸強度變化

    拉伸強度是材料能承受的拉伸應(yīng)力,通常出現(xiàn)在材料的屈服點或斷裂點。從表1和圖1可看出,a、b、c批次的PET薄膜在1000h老化后,拉伸強度的下降幅度都不大,這是PET的結(jié)晶度和水解作用共同作用的結(jié)果。水解反應(yīng)造成PET的降解對拉伸強度產(chǎn)生負(fù)面影響,但結(jié)晶度的增大(由表1和圖2可看出)可抵消大部分影響,所以整體表現(xiàn)為拉伸強度下降幅度不大。而老化1000 h后,拉伸強度大幅下降,主要原因是雖然結(jié)晶度仍在增加,但是水解反應(yīng)造成的分子鏈下降占主導(dǎo)作用,從而引起拉伸強度大幅下降。


    3.3 PET 薄膜的結(jié)晶度變化

    聚合物中大分子鏈以三維有序排列的現(xiàn)象稱為結(jié)晶,大分子鏈以一維或二維有序并沿某一特定方向排列的現(xiàn)象稱為取向,大分子鏈在成型時以不平衡構(gòu)象冷卻并固定下來,則會留有殘余應(yīng)力。聚合物的結(jié)晶度反映了結(jié)晶區(qū)與無定形區(qū)的相對數(shù)量。聚合物的很多重要性能都受結(jié)晶度的影響,如不透明性、拉伸強度、滲透性、粘附性、抗撕裂性等。


表1 不同批次PET薄膜

    如圖2所示,PET在濕熱老化過程中結(jié)晶度直在增加,說明PET薄膜內(nèi)部發(fā)生了結(jié)晶現(xiàn)象。


    PET薄膜采用雙向拉伸方法制備,分子在橫向和縱向都有取向,冷卻定型后會有殘余應(yīng)力存在。在濕熱老化中,溫度的存在使PET大分子鏈運動加劇,釋放了殘余應(yīng)力,使PET大分子朝三維有序方向排列,所以結(jié)晶度升高。
     3.4背板層間粘結(jié)力的變化
    復(fù)合型背板一般采用干式復(fù)合法制備。干式復(fù)合是在種基材 上涂覆一層粘合劑, 經(jīng)烘干處理,使粘合劑中的溶劑蒸發(fā)掉,粘合劑在干的狀態(tài)下與第二種基材進行復(fù)合的一一種方法刀。影響背板層間粘結(jié)力的因素有膠黏劑的潤濕性、PET及其他材料的表面張力等。

    由表2和圖3可知,隨著PET老化時間的延長,背板的層間粘結(jié)力都在降低。主要原因是濕熱老化后,PET的表面張力下降和結(jié)晶度升高。粘結(jié)本質(zhì)上是一種表面現(xiàn)象, 膠黏劑必須能滲 人材料表面所有的孔隙和縫隙中,才能達到良好的粘結(jié)。而膠黏劑對PET基材的滲人過程只發(fā)生在無定形區(qū)域,濕熱老化后,結(jié)晶度增加,PET部分分子由無定形變成規(guī)則排列,滲人過程減弱。為了獲得良好的粘結(jié)強度,膠黏劑還必須很好地潤濕被粘結(jié)表面。膠黏劑與被粘結(jié)表面的潤濕特性取決于兩者表面張力的相對大小。膠黏劑的表面張力值必須小于被粘結(jié)表面的臨界表面張力,一般膠黏劑的表面張力至少要比被粘結(jié)物的表面張力小10 dyn/cm.本實驗中,膠黏劑的表面張力不變,PET的表面張力隨老化時間變小,兩者的表面張力越來越相近,導(dǎo)致膠黏劑在PET上的潤濕性不好,所以層間粘結(jié)力降低。


表1 不同批次PET薄膜老化后

圖3

    4、結(jié)論

    1)PET濕熱老化,隨著老化時間的延長,PET的表面張力下降、拉伸強度下降、結(jié)晶度升高。
    2)PET濕熱老化后復(fù)合成背板,層間粘結(jié)力降低,主要原因是PET的表面張力下降和結(jié)晶度升高。
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